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石膏晶须又称硫酸钙晶须,是硫酸钙的纤维状单晶体,有二水、半水和无水之分,外观为白色蓬松状固体,拥有颗粒状填料的细度和短纤维状填料的长径比。

1、石膏晶须的生产

石膏晶须的制备方法主要有矿物转化法和化学合成法两种,原料可以是天然石膏、磷石膏、脱硫石膏、电石渣、卤渣、废酸和卤水、柠檬酸渣等。

(1)矿物转化法

矿物转化法基本生产过程:首先精选矿石原料,然后按照液相或固相的工艺要求,置于热力容器中,在特定的压力和温度条件下,二水石膏重结晶为细小纤维状的半水石膏(半水石膏晶须)。反应完成后,经过晶型稳定化处理和改性处理,再将半水石膏晶须脱水干燥,生产出不同要求的石膏晶须产品。

该方法采用天然石膏为原料,投资少,工艺简单,清洁环保,没有二次污染,适用于各种矿物原料直接生产石膏晶须制品。目前,中国生产石膏晶须的成套设备已实现国产化,主要设备均可在国内订购。

(2)化学合成法

化学合成法采用高纯度的化工商品为原料,通过一系列有控制的化学反应转化为石膏晶须,生产工艺比较复杂,设备投资较大,但产品质量纯度较好,适合没有矿物原料的地区生产高纯度的产品。

四川某公司采用氯化钙和硫酸生产石膏晶须工艺流程

2、石膏晶须的表面改性

由于石膏晶须比表面积大、表面极性很强、与基体的界面性质不同,若直接添加到基体,会产生团聚分散不均匀、与基体的粘合强度低、相容性差等问题,最终影响复合材料的性能。因此在应用前往往需要对石膏晶须进行表面改性。

(1)偶联剂改性石膏晶须

使用硅烷偶联剂KH-对石膏晶须进行表面有机化处理以提高其相容性。研究表明,偶联剂水解后与石膏晶须表面的羟基形成氢键,继而发生加热脱水反应形成部分共价键,使得无机物表面被硅烷覆盖。

由于石膏晶须含有化学和物理结合水,因此常用于石膏晶须表面改性的是耐水性较好的单烷氧基焦磷酸酯型和配位型钛酸酯偶联剂。

(2)表面活性剂改性石膏晶须

表面活性剂具有亲油又亲水的两亲性质,因此将其用于石膏晶须表面改性时,不但易于在晶须表面铺展开,还能改变晶须的表面状态,改变其固液界面的接触角,从而减小晶须和基体的界面性质差异。

常用于石膏晶须改性的离子型表面活性剂主要以硬脂酸、硬脂酸盐类为主。用于石膏晶须改性的非离子型表面活性剂只有硼酸酯表面活性剂SBW-有效果,在石膏晶须表面改性中既存在化学吸附又存在物理吸附,但以化学吸附为主。

(3)复合改性剂改性石膏晶须

复合改性剂可以根据需求的不同,对石膏晶须进行有效的表面改性。例如,有机-有机复合改性可在石膏晶须表面形成有效的包覆涂层,涂层可分别与晶须、基体产生作用力从而提高石膏晶须的相容性;无机-无机复合改性主要是抑制石膏晶须溶解;无机-有机复合改性可以增加石膏晶须表面的羟基数量,增加有机改性剂在石膏晶须表面的键和程度,从而提高改性效果。

3、石膏晶须的应用领域及前景

(1)石膏晶须作为增强填料

石膏晶须可作为塑料、橡胶、聚氨酯、金属等的增强调料,如在塑料中加入石膏晶须,可提高其机械强度、耐热性及尺寸稳定性。

(2)石膏晶须作为摩擦材料

石膏晶须可代替石棉作为新兴摩擦材料,可提高摩擦材料的耐磨性、摩擦稳定性和使用寿命。

(3)石膏晶须作为沥青改性材料

石膏晶须作为沥青填料及增强剂,与沥青的相容性好,界面结合力高,可提高沥青的软化温度、针入度,降低其延展度。

(4)石膏晶须作为过滤材料

石膏晶须比表面积大、松散密度小、蓬松度高、无毒无污染,可用于废气废水的过滤净化材料,甚至可以饮料、药品等充当过滤材料。

(5)石膏晶须做涂料和油漆填料

石膏晶须作为涂料和油漆填料,可有效提高涂料和油漆的附着力、耐高温性、绝缘性和抗干裂性等,还可在一定程度上提高其白度。

(6)石膏晶须作造纸填充剂

石膏晶须代替部分木浆造纸,不仅可改善纸张白度、强度,还可减少天然植物纤维的消耗和制浆过程中废水的排放。

(7)石膏晶须作结构胶填料

石膏晶须用于环氧建筑结构胶粘剂,可提高其机械性能,改善操作工艺,延长储存期,方便施工操作。

在国外,石膏晶须的研制应用等已涉及到电子、仪表、机械等领域,未来石膏晶须将代替现有晶须产品,应用于造纸、工程塑料、橡胶等行业,按照添加量占基材的5-30%计,其年需求在10-30万吨左右;若持续发展涂料、建材、汽车、电子等行业,预计年需求量将超过60万吨,产值可突破十亿元;石膏晶须的引入,可使各产业降低了生产成本,有效提高其利润空间。

参考资料:

[1]耿世伟,曹钰,罗康碧,等.硫酸钙晶须的表面改性研究现状[J].化工新型材料,,47(10):-.

[2]林艳,彭同江,孙红娟,等.石膏晶须的制备方法与应用[J].人工晶体学报,,46(04):-+.



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